快速溶剂萃取～固相萃取净化～气相色谱法测定土壤中的六六六和滴滴涕农药

传统的六六六和滴滴涕前处理方法有微波法、超声提取、 索氏提取等, 但这些方法存在萃取时间长, 耗费溶剂多, 回收率及精确度不够高, 对人员健康危害大等缺点。今采用ASE萃取~SPE净化~气相色谱法同时测定土壤中六六六和滴滴涕, 方法快速准确、溶剂消耗少。

1.1仪器和试剂

GC~2010气相色谱仪 (日本岛津) ;ECD检测器;AOC~20i自动进样器 (日本岛津) ;ASE加速溶剂萃取仪 (瑞士步琪) ;全自动固相萃取仪 (睿科) .DB~5弹性石英毛细管柱 (30 m ×0.32mm ×0.25 μm) , Florisil SPE小柱 (6 m L、1 g) , Silicycle公司。

石油醚 (HPLC级) ;丙酮 (HPLC级) ;无水硫酸钠 (分析纯) ;六六六、滴滴涕 (国家标准物质研究中心)

1.2 ASE萃取

准确称取20g土样和10g硅藻土在研钵中充分研磨、混匀, 再转移至底部和顶部各放1cm石英砂的33 ml不锈钢萃取池中, 然后在100 ℃, 1000psi 、石油醚和丙酮 (1∶1 , V V) 条件下静态萃取10 min 。静态循环1次, 氮气吹扫2 min, 提取物收集在100 ml标准收集瓶中, 上全自动固相萃取净化, 氮吹定容, 进GC~ECD测定。

1.3固相萃取净化步骤

活化:固相萃取柱用5 ml丙酮/石油醚混合溶液 (体积比为10∶90) 以1 ml/min的流量缓慢过柱, 加压或抽真空尽量让溶剂流干;此过程避免让吸附剂暴露在空气中。上样:将ASE提取物以5 ml/min的流量过固相萃取柱。脱水干燥用氮吹或真空抽吸固相萃取柱至干以去除水分。干燥:用氮吹或真空抽吸固相萃取柱至干以去除水分。洗脱:用10 m L丙酮/石油醚混合溶液 (体积比为10∶90) , 以1 m L/min的流量淋洗, 收集淋洗液。定容: 在室温下用氮气将洗脱液吹至近干, 再用正己烷定容至1 ml。

1.4色谱条件

进样口温度270 ℃;检测器温度310 ℃;载气为高纯氮气, 柱内流量1.6 m L/min;分流进样, 分流比19∶1;进样体积1 μL;采用程序升温:100 ℃, 以20 ℃/min升至170 ℃。

2结果与讨论

2.1定性方法

配制100 μg/L有机氯农药混合标准溶液直接进样, 根据色谱峰保留时间定性。有机氯农药标准色谱峰见图1。

2.2定量方法

用石油醚将100 μg/L有机氯农药混合标准溶液稀释配制成1.0 μg/L、2.0 μg/L、3.0 μg/L、5.0 μg/L、10.0 μg/L、20.0μg/L混合标准溶液系列, 在上述色谱条件下测定。以质量浓度为横坐标、峰面积为纵坐标绘制标准曲线, 回归方程与相关系数见表一。

2.3精密度与加标回收试验

取6份空白土壤样品20g, 分别加入100 ng有机氯农药混合标准溶液, 用该方法测定, 8种化合物的加标回收率为78.1%~ 94.7%, 测定结果的相对标准偏差为3.5% ~ 6.8%。

3结语

快速溶剂萃取~SPE净化~GC法重现性好、分析迅速、操作简便, 精密度高, 适用于土壤中六六六滴滴涕残留的检测。

摘要：建立了用快速溶剂萃取, 固相萃取净化, 以电子捕获检测器检测的气相色谱法测定农田土壤中的8种有机氯农药残留的方法。在1μg/L20μg/L范围内方法线性良好, 相关系数r均在0.999以上;8种有机氯农药的检出限在0.12μg/kg0.22μg/kg之间;基质加标实验的回收率为为78.1%94.7%, 相对标准偏差为5.1%8.5%。

关键词：加速溶剂萃取,固相萃取,气相色谱,六六六,滴滴涕

参考文献

[1] 赵华, 胡秀卿, 吴珉等基质固相分散~加速溶剂萃取~气相色谱法测定土壤中六六六和滴滴涕农药残留[J]浙江农业科学, 2008年第三期:339~341.

[2] 黄卫, 加速溶剂萃取毛细柱气相色谱法测定土壤中“六六六、滴滴涕”农药[J]湖南理工学院学报 (自然科学版) 2007年12月:72~75.